解构双层涂布石墨负极:多维度物性分析
2026-04-23

图1. 宁德时代一代神行超充电池负极分层设计
本研究通过对成品双层涂布负极极片进行精准分层刮粉,分别获取极片深度方向上、中、下层粉末样品开展多维度物性测试,旨在验证:经过涂布、干燥、辊压等工序后,极片上下层材料是否仍然保留设计预期的物性差异。
2、实验方法
2.1 样品信息
实验样品选用某厂商生产的双层涂布石墨负极卷料。
样品厚度:双面涂布石墨极片,总厚度约208μm,箔材约6μm,单面涂层约100μm。
双层结构:上层(近表层)为倍率型石墨,下层(近铜箔)为容量型石墨;上下层设计厚度比1:1,即上下层设计厚度约50μm;上下层的导电剂、粘结剂体系一致、配比相同。
2.2 刮粉制样
采用元能科技极片自动刮粉设备LEPS,在极片厚度方向依次刮取0~30μm、30~60μm、60~90μm三个深度区间的粉末样品(如图2)

图2. 负极双面极片单面不同深度刮粉取样示意图
2.3 理化测试
• 颗粒粒度分布:激光粒度仪,珠海欧美克Topsiezr
• 粉末电阻率&压实密度:粉末电阻率&压实密度仪,元能科技PRCD
• X射线衍射光谱:XRD,日本理学SmartLab SE
• 拉曼光谱:HORIBA XploRA、卓立汉光RTS2
3、结果与讨论
注:本部分数据仅针对本次测试的双层涂布负极样品,已通过平行试验验证重复性,不代表其他厂商或其它批次产品性能,仅反映该样品的真实理化特性。
3.1 粒度分布
本文采用湿法测试模式,以水为分散剂对样品进行分散,使用激光粒度仪对样品进行检测。测试结果显示,三层粉末样品的粒度分布呈现的一定的梯度特征,如表1所示。
表1. 上、中、下层样品粒度分布结果

上层样品(倍率型石墨)D50最小,粒度分布更窄,这有助于缩短锂离子固相扩散距离,提升倍率性能。下层样品(容量型石墨)整体粒径更大,粒度分布较宽,有利于提高极片的堆积密度与体积能量密度。中层颗粒尺寸介于上下层之间,符合梯度分布特征。
3.2 粉末电阻&压实密度
本文采用元能科技PRCD设备对三层样品进行粉末电阻率与压实密度测试。电阻率结果如图3所示,在低压段(0~80 MPa)三层样品电阻率表现出一定的差异,高压段(80 MPa 以上)差异逐渐收窄并趋于平缓,样品之间差异不大。整体来看,上层样品电阻率最高,导电性能相对偏弱,与其倍率型石墨结构缺陷更多、无序度更高的特征一致。

图3. 上、中、下层样品粉末电阻率-压强曲线
目前行业内常用压实密度的测试方法主要有两种:加压直接法(表征受压状态下密度)与卸压十点法(表征回弹后压坯真实密度),分别反映粉末在“受压瞬时”与“卸压回弹后” 的物理状态。三层样品两种压实密度测试结果如图 4 所示。

图4. 上、中、下三层样品粉末压实密度:直接加压法和十点卸压法
直接法下,上层样品与中、下层样品压实密度相近;而卸压法下,三层样品压实密度差异显著。这说明上层样品(倍率型石墨)可能为二次颗粒或软碳复合结构,内部孔隙与界面缓冲空间较多,卸压后弹性回弹明显;下层样品(容量型石墨)结构更致密,以塑性变形为主,回弹更小,更有利于提升极片压实与结构稳定性。
3.3 X射线衍射光谱(XRD)
本文使用X射线衍射仪的样品进行物相与晶体结构测试,扫描范围 5°~90°,扫描速度 2°/min,所得 XRD 谱图如图 5 所示。

图5. 上、中、下层样品粉末XRD图谱
三层样品均出现典型石墨 (002) 与 (004) 特征衍射峰。基于 (002) 峰可计算石墨层间距、晶粒厚度 Lc 及石墨化度等关键参数,结果如表 2。
表2. 上、中、下层样品XRD特征参数

上层样品石墨化度偏低,中、下层样品d002 更接近理想石墨(0.3354 nm),石墨化度更高。同时,中、下层样品 (002) 峰半高宽更小,晶粒沿 c 轴(垂直石墨层方向)的厚度 Lc 增大,晶体完整性更优。这与倍率型石墨设计思路一致:上层适度降低石墨化度或引入表面包覆结构,使微晶规整度下降,但可丰富锂离子嵌脱通道。该规律与粉末电阻率结果相互印证:中、下层样品晶体结构更完善,sp² 碳网络连续性更好,导电性能更优。
3.4 拉曼光谱
拉曼光谱是表征碳材料缺陷与有序度的重要手段,ID/IG 比值越高,通常代表石墨缺陷越多、结构无序度越高。

图6. 拉曼测试示意图(下层粉末样品测得的数据)
本文使用激光拉曼仪对样品进行测试,激发波长532nm,每个样品默认采集5个点的数据,汇总平均值的数据,结果如表3所示。上层样品的ID/IG最高,G 峰半高宽更大,表明其表面缺陷更多、边缘活性位点丰富,或存在无定形碳包覆结构,与倍率型石墨的设计特征吻合。中、下层样品ID/IG更低,结构有序性更高,与 XRD 石墨化度结果一致。
表3. 上、中、下层样品拉曼特征参数

4、小结
本文通过极片精准分层刮粉技术,获取双层涂布负极上、中、下层粉末样品,从粒度梯度、压缩回弹特性、晶体结构与缺陷特征等维度系统分析了层间物性差异。结果表明,该双层石墨负极表层为缺陷更丰富、具备包覆特征的倍率型石墨,下层为粒径更大、石墨化度更高、晶体结构更完善的容量型石墨,整体呈现明显梯度结构。
元能科技 LEPS 极片自动刮粉设备可为双层涂布负极层间结构解析、工艺优化及性能溯源提供关键样品制备支撑。

图7. 元能科技极片自动刮粉设备
5、致谢
(1)感谢珠海欧美克提供激光粒度测试支持
(2)感谢科学指南针提供XRD测试支持
(3)感谢厦门大学嘉庚创新实验室、北京卓立汉光提供拉曼测试支持
6、元能科技极片刮粉评估服务项目
元能科技推出锂电极片专项测试服务,包含精准刮粉 + 多维度物性分析,详情咨询:18059877081(微信同号)

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